废催化剂中钯的回收技术(3)

12、络合还原法

将氧化铝载钯的废催化剂经过焙烧后利用盐酸浸钯，然后用铁片加以还原得粗制海绵钯。再用王水浸钯 ，然后加入一种有机还原剂和络合剂 以还原钯 ，再一次用王水溶钯赶硝后用氨水络合钯，酸化沉淀钯后 ，再用水 合肼还 原二氯二氨钯 ，可得纯度 为99.97％的海绵钯 。

该工艺能够较彻底地进行钯铝分离，使海绵钯中含 铝量降到 0。001％ 。以铁片作还原剂 ，铁片价格低 、来源广 ，并可以在铝不发生水解沉淀的条件下把钯置换出来。置换率达 到 99％，母 液中的钯仅存5 m g 以下。但该工艺反应速率较慢 ，海绵钯中会有少量的残留铁。

13、氯化法

氯化法是在高温下 向废钯催化剂中通入氯气，使钯反应生成氯化物，再经过还原提纯制得钯的方法 。

用二甲苯除去 Pd／A I20 上的有机杂质后 ，用盐酸处理 9 h ，同时向盐酸中通氯气 ，待

钯浸出后，滤除载体等固渣，将铝片放入滤液中，使钯还原滤出，粗钯干燥后，向其中加入盐酸，并通氯气鼓泡至钯完全溶解，再向溶液中加入氨水、盐酸、水合肼还原精制后，得到纯度为 99.9％的钯，钯的回收率达到 99.5％ 。

一般钯的氯化都需要在加热条件下进行 ，容易释放出氯气等有毒气体 ，对环境和操作人员造成危害。用 NaCIO代替氯气浸出，浸出的关键是要控制盐酸和 NaCIO 的用量，将浸出反应控制在一定 限度内，既不产生氯气 ，催化剂中的钯又能完全浸出到溶液中 ，考察了 NaCIO 浓度 、浸出温度 、浸出时间对浸出的影响 ，发 现 NaCIO 浓度 为 0.4m ol／L ，浸 出温度为 7 ℃ ，浸 出时间为 90 m in 时，钯的浸 出效果最好。

氯化法经济、简单快速，用氯气代替王水浸出钯简化了赶硝酸、转型等步骤，但在操作过程中使用了剧毒气体氯气，需要注意对操作人员的防护。

14、碱溶法

加压碱浸预处理废催化剂 ，再加压氰化浸出铂族金属的新工艺。在 NaOH 用量为 10％，反应温度 160 oC ，恒温 2 h，恒定体系总压2。0 M Pa，初始氧分压 1.0 MPa 条件下，使 A1：0 载体以 NaAlO 进人溶液，消除包裹，使氰化试剂与铂族金属有效接触，钯的浸出率达到了98％。新工艺比美国国家矿物局的氰化法更有效 ，比现行氧化酸浸法更优，具有良好的工业应用前景。碱溶法需耐压设备及高压蒸汽或特殊加热方式 ，生成的偏铝酸钠溶液黏度大，固液分离比较 困难 。

综合上述各种回收方法 ，每个方法各有优缺点。盐酸加氧化剂溶解法的回收率低，只可达到 92％，而且后序处理工序困难，操作复杂；碱溶法对设备要求比较高 ，且固液分离困难 ，从 而导致钯的纯度降低 ；氯代烃法、高温焙烧法对设备材质要求比较高，腐蚀严重等。所以相关企业需综合考虑各种废催化剂的优缺点，根据企业实际选择合适的回收方法。

随着科学技术进步和发展 ，稀有金属钯广泛应用于现代工业许多领域 中，以贵金 属钯为催化剂的产品得到越来 越广泛的应用，其价格也日渐升高。目前，我国废催化剂中有价金属的回收利用亟待进一步加强研发。由于含贵金属废催化剂数量大、种类多、载体和活性成分形态复杂，必须针对其不同的特点开发适宜的工艺流程。研究开发短流程、大规模、高效低耗、无污染的新工艺是含贵金属废催化剂未来综合利用的发展方向。