摘 要:研究了采用氧化碱浸—中和沉淀—溶解还原工艺从碲铜渣中回收碲,考察了氧化碱浸过程中氢氧化钠质量浓度、氯酸钠质量浓度、浸出时间、液固体积质量比、温度对碲浸出率的影响。结果表明:在氢氧化钠质量浓度80g/L、氯酸钠质量浓度60g/L、浸出时间90min、液固体积质量比5/1、温度80 ℃条件下,碲浸出率在85%以上;浸出液经中和沉淀、沉淀物溶解还原分别获得符合行业标准 YS/T1194—2017牌号TeO2 99.5的二氧化碲和YS/T222—2010牌号 Te99.99的精碲。
关键词:碲铜渣;氧化碱浸;中和沉淀;精碲
铜冶炼阳极泥中碲质量分数一般为1% ~10%,是回收碲的重要来源。阳极泥中的碲经“酸浸-卡尔多炉”工艺处理后进入碲铜渣、苏打渣、熔炼渣,通过处理 苏打渣和碲铜渣可回收碲。碲回收工艺主要有硫酸化焙烧+水浸、氧化酸浸+碱浸、苏打焙烧+水浸、加压酸浸和加压碱浸等。硫酸化焙烧工艺的碲回收率较高,但流程长、物料损失较大、设备损耗大,且生产过程中环境污染严重;氧化酸浸工艺对碲渣中铜的脱除率较高,但后续除杂过程复杂,设备腐蚀严重,废水量大,工艺过程控制不稳定。苏打焙烧处理量大,适合于大规模生产应用,但配套设备投资高,环境污染严重,碲损失较大;加压碱浸和加压酸浸的碲回收率较高,但工艺流程较长,对设备要求高,基建和维护费用均较高。目前,回收的碲产品以工业二氧化碲(TeO2质量分数90%)和碲锭(Te质量分数99%)为主,碲资源价值未实现最大化。
试验研究采用氧化碱浸工艺从碲铜渣中选择性浸出碲,浸出液经中和沉淀和还原,将碲转化成高纯碲,以期实现碲的高效回收。
碲化铜渣:为铜电解阳极泥氧压浸出液经铜粉还原后的渣,化学成分见表1。
试剂:氢氧化钠、盐酸、硫酸、氯酸钠,均为分析纯。
试验设备:真空过滤机、电加热盘等。
碲铜渣中的碲主要以Cu2Te形式存在。氧化环境下,碲化铜与碱发生化学反应,碲转化成亚碲酸钠进入溶液,而铜则形成难溶物留在渣中。亚碲酸钠溶液用稀硫酸中和形成亚碲酸沉淀,再经陈化自然分解成二氧化碲;二氧化碲用浓盐酸溶解,然后用亚硫酸钠还原得到进一步净化,获得高纯碲粉。主要化学反应见式(1)~(6)。
取一定质量碲铜渣于烧杯中,加入一定量氢氧化钠溶液和氯酸钠,在一定温度下搅拌浸出;反应一段时间后,过滤,浸出液中加入等体积稀硫酸沉淀亚碲酸;过滤后,亚碲酸经陈化自然分解成二氧化碲;过滤后,用浓盐酸溶解二氧化碲,得四氯化碲溶液;四氯化碲溶液中加入一定量亚硫酸钠,经还原获得碲粉;碲粉用纯水洗涤后获得高纯碲。
采用氧化碱浸—中和沉淀—还原工艺从碲铜渣中回收碲是可行的,适宜条件下,碲回收率达85%以上。工艺较为简单,所得碲粉纯度较高,质量符合行标牌号Te99.99精碲产品标准要求。